Манекенство
Када је имала 12 година, Алесандра је ишла на часове манекенства, да би са 15 година почела са да ради за агенцију Дилсон Стајн. Након победе на такмичењу Избора за елитно лице, почиње своју каријеру као модел. Њен први велики посао модела била је насловна страна бразилског магазина Ел. Од тада се појавила у рекламама за робне марке као што су Ревлон, Кристијан Диор, Ђорђо Армани, и Ралф Лорен, сликала се такође и за Пирелијев календар. Радила је колекције за модне куће као што су Прада, Шанел и Оскап де ла Рента.
Године 2004, креирала је своју линију купаћих костима названу Алесандра Амброзио Бај Саис. Продано је 10 000 костима за само један месец продаје.
Амброзио је била лице енглеске компаније Некст и са њима је снимила своју прву рекламу када је имала 12 година.
У јулу 2009. на насловној страни магазина Мери Клер, Алесандра се појавила са Сашом Бароном Коеном како би промовисали његов филм из 2009. Бруно.
Викторијас сикрет
Први пут се појавила на Bикторијас Сикрет фешн ревији 2000. године. Године 2004, била је први модел линије ПИНК и потписала је ексклузивни уговор за „анђела“ са овом модном кућом. Године 2005, на модној ревији модне куће Викторијас сикрет, носила је доњи веш у потпуности израђен од слаткиша за колекцију „Секси укусно“ са својим колегиницама Адријаном Лимом, Иѕабел Гуларт, Селитом Ебанкс, Дауцен Крус и другим.
-vert.jpg)